霍夫曼反应按"接近E1cb的E2"的机理进行(见消除反应)，但过程中并不生成共轭碱负碳离子。

• 中文名称 霍夫曼反应
• 外文名称 Hofmann Reaction
• 药品 四级铵碱
• 发现时间 1881年
• 发现者 A.W.von霍夫曼

简介

　　四级铵碱加热至100℃以上分解成烯烃、 三级胺和水的反应。呀杨和酒弦也强节犯间八1881年由德国化学家A.W.von霍夫曼首先发现。霍夫曼反应可用于制备某些烯烃，还可用于测定复杂胺类和生物碱的结构。把未知的含氮化合物与过量碘甲烷作用，使之转变为四级来自铵盐，用湿氧化银处理即得四级铵碱，加热发生分解。根据所消耗碘甲烷和含氮未知物的摩尔比，可判断该化合物是否为一级、办语讨降如二级或三级胺，并从所生成烯360百科烃的结构推测该化胡和固脸子细专合物的结构。霍夫曼曾用此法研究一营海善波侵因与调确些哌啶类化合物的结构。由于在反确最下球应中使用过量碘甲烷使未知物转转培书化的变为四级铵盐，故又称为彻底甲基化反应。

反应

　　碱进攻四级铵正离子中的一个β碳原子上的氢(β氢原子)，并促使离去深总基团三级胺的断裂和意刘鲁取双键的生成。当四级铵正离子中含有结构不等同的几个β氢原子时,反应趋向于生成双键上取代基最少的取代乙烯,即被碱作用的速率以β碳为CH₃的你应露氢最快，为CH₂R的氢次之,为CHR₂金转令配单即促左顺额轮的氢最慢。例如，二级丁胺经霍夫曼反应所得的烯烃中1-丁烯占95%，而 2-丁烯只占5%。这种规律性也存在东育掉同跑望围于不同烷基之间的称思力华象七压副底它竞争中，例如丁基异它样宜攻丁基胺经霍夫曼反应所得烯烃一挥古任背混张中1-丁烯占64%，异丁烯只占36%。这种规律性称霍夫曼规则。

　　含氮杂环中的二级胺和三级胺可通过两次或三次霍夫曼反应，生成二烯或三烯，例如落看小总积杀元奏植径: