端基异构效应，也称异头效应，是立体电子效应的一种。端基异构效应最早由 J. T. Edward 于1955年研究吡加前冷步修物喃糖时发现。

• 中文名 端基异构效应/异头效应
• 外文名 Heteroatom Hyperconjugation(Anomeric Effect)
• 发现时间 1955
• 正式命名时间 1958
• 相关人物 Edward、Lemieux、Chü

　　基来自础有机化学一般认为取代环己烷的优势构象是较大基团在e键上,以尽量减小空间位阻的影响.但当有电负性较大的元素存在时,情况有所不同.如反-1,2-二氯环己烷的稳定构象是aa键将计拉势改额饭把斗齐,而不是ee键。

　　特别是当故存客与善族环上有O,N,S等杂原子时,如吡喃糖的C(1)上有取代基X(F,360百科Cl,Br)、烷氧基、酰氧基等吸电子基团时,它们倾向于处于a键上.从纽曼式中可以看出,取代基处于e键时,大基团是对位交叉构象,而处于a键时是邻车冲倍皇新口际山海位交叉构象,尽管存在空间的不利因素,还是直立键比平伏键占优势。

　　1955年Edward[2]首次在吡喃糖中发现这种效应, 由于涉及到异头位[C(1)位], 1958年Lemieux和Chü将这种效应称之为异头效应(anomeric effect). 一般来说, 存在异头效应要符合以下条坚气八首件: 一是相互作用的基团要处于反式共平面; 二是相互作用的轨道能级要接近. 如当氧的孤对电子轨直管与诗部片铁易道与极性C-X键处于反式共平面时,氧的孤对电子n轨道与极性C-X键的反键σ*轨道相互作用, n轨道电子进入了σ*反键轨道, 使体象身喜织盾么站期系能量下降.这种效应是由于电子的静电作用引起的, 也可称之为电子的超共轭效应(hyperconjugation). 异头效应使分子稳定的原因有以下几点: (1)降低了分子的偶极矩. (2)降低了分子中C-X键的反键σ*轨道的能量. (3) C-X (X=O, N, S)具有部分双键的特性, 使C-X键变短, C-Y键加长, 活性加大。

　　异头溶置夜几效应是有机化学中立体电子效应的主要部分, 在功能分子设计特别是药物分批掌限湖子设计方面有重要的指导意义.